化学平衡的规则加温施压很奇怪！不符合物理分析

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化学平衡的规则加温施压很奇怪！不符合物理分析

楼主之前的表述都没有问题，但从“化学反应能进行只跟碰撞几率和粒子速度有关”开始就说得非常含糊。化学反应的确可以理解成分子或原子等的碰撞，一个反应的某一方向的速率也跟碰撞速率有关，但化学反应的速率绝不仅仅取决于碰撞几率和粒子速度。这也只涉及一个方向的反应，是动力学的问题，而平衡属于热力学范畴。两者没有直接的关系。

一个方向的反应速率并不能决定平衡的位置，另一方向的反应也对它起着作用。因此，从“施压是平均自由程变小，然后碰撞概率变大了”不能得到加压导致平衡右移的结论，因为逆反应的速率也由于碰撞频率增大而增大了。事实上，逆反应速率增大的更多，平衡会向左移动。楼主的“促进”一词使用也很含糊。Q1中的和之前的“促进”应该指的是总反应程度也就是平衡位置的变化；Q2中的“促进”似乎指的是加快反应速率。

为了避免混淆，在这里我不使用“促进”这个词，分别回答楼主的两个问题。先回答Q2：化学反应发生的条件并不只是发生碰撞，它还需要合适的取向和足够的能量。否则，两个的粒子只会发生弹性或非弹性碰撞，相互弹开，不发生化学反应。例如：NO2的2个N原子碰到一起才能生成N2O4，一个分子的N原子和另一分子的O原子碰撞不会生成N2O4，这是取向不对；取向合适的2个NO2分子碰撞还需要克服分子间的斥力才能合并成一个分子，能量不足也不能反应。

设发生反应需要的能量是E*，反应物和生成物能量分别是Er和Ep。因为反应吸热，Er-Ep

怎么理解化学里的等效平衡

1.等效平衡同一可逆反应，一定条件下，当改变起始时反应物或生成物物质的量或物质的量浓度，达到平衡时，混合物中各组分的百分组成相等，这样的平衡称等效平衡。 2.规律与判断

（1）一般可逆反应，恒温恒容时，当起始反应物或生成物的物质的量通过化学计量数换算相同时，则建立等效平衡。如反应 2SO2+O2 2SO3 在（A）、（B）条件时建立等效平衡（A）起始时加入：2molSO2 + 1molO2 (B) 起始时加入：2molSO3 注意：此情况下，无论反应物还是生成物，起始时物质的量一定要与化学计量数比相同。

（2）一般可逆反应，恒温恒压时，当起始反应物或生成物的物质的量比（不一定要求与化学计量数比相同）相同时，即建立等效平衡。如反应 2SO2+O2 2SO3 在（C）、（D）时建立等效平衡（C）起始时加入：1molSO2 + 1molO2 (D)起始时加入：2molSO2 + 2molO2 (3) 对于反应前后体积不变的气体反应，恒温恒容时，当起始反应物或生成物的物质的量比（不一定要求与化学计量数比相同）相同时，建立等效平衡。如反应 H2+I2（气） 2HI 在（E）、（F）时建立等效平衡（E）起始时加入：1molH2+2molI2 (F)起始时加入：2molH2+4molI2 3.应用利用等效平衡原理进行平衡问题分析2例例1. 在相同条件下（T=500K），相同体积的甲乙两从容，甲中充入1gSO2和1gO2，乙中充入2gSO2和2gO2，下列叙述中不正确的是（）（A）反应速率：乙>甲（B）平衡混合物中SO2的体积分数：乙>甲（B）SO2的转化率：乙>甲（D）平衡时O2的体积分数：甲>乙 [简析] 若将乙容器的容积扩大2倍，则甲乙为等效平衡；再将乙容器容积恢复到原体积，则压强增大，反应速率增大，平衡向生成SO3的方向移动，故（A）、（C）、（D）项都是正确的，只有（B）项是错误的。答案（B）。例2.在一定温度下，将a molPCl5通入一容积不变的密闭容器中，达到如下平衡： PCl5（气） PCl3（气）+ Cl2 （气）测得平衡混合气的压强为P1 ；此时，再向此反应器中通入a mol PCl5，在温度不变时，重新达到平衡时，测得压强为P2，则P1 与P 2 的关系是（）（A）2P1>P2 (B) 2P1P1 [简析] 第二次平衡，可以这样设计：将容器体积扩大1倍，通入2a mol PCl5，此时建立的平衡与第一次平衡相同，压强相等；再将容器体积恢复为原容积，压强增大，平衡向逆反应方向移动，混合气总物质的量减小，建立新平衡，即第二次平衡，故 P1

高中化学平衡问题

一、等同平衡原理和等效平衡原理相同条件下，同一可逆反应体系，无论从正反应开始，还是从逆反应开始，只要按照化学方程式中的化学计量数之比投入反应物或生成物，则平衡时各物质的物质的量相同，即这两个平衡状态完全相同，我们可以称之为等同平衡。若改变平衡体系的一个条件后，平衡不发生移动，两个平衡状态中各物质的物质的量分数相同（物质的量不一定相同），那么这两个平衡状态也可以称之为等效平衡。

例1.一定温度下，在一个容积恒定的容器中，充入2 mol A和1 mol B，发生如下反应：2A(g)+B(g) xC(g)。达到平衡后，C的物质的量为W mol。若维持容器的体积和温度不变，按起始的物质的量0.6 mol A、0.3 mol B和1.4 mol C充入容器后达到平衡，C的物质的量仍为W mol，则x( ) A.只能为2 B.只能为3 C.可能为2，也可能为3 D.不能确定（变形1）将例1中“C的物质的量为W mol”改为“C的体积分数为W%” 分析：两次平衡中C的物质的量相等，说明两次平衡状态完全相同，即第二次填充的物质若完全转化为填充A、B的形式，其物质的量应与第一次填充相同。

所以例1的正确选项应为A。两次平衡中C的体积分数相等，为等效平衡，除例1所举的情况外，x=3时，反应前后气体的物质的量相等，改变压强，平衡不移动，故也符合题意。所以变形1的正确选项应为C。

二、恒容容器和恒压容器中改变压强对平衡的影响在恒温恒容（容积不变）的密闭容器中，改变压强，若反应前后气体的物质的量相等，则为等效平衡；若反应前后气体的物质的量不相等，则平衡将向能够减弱压强改变的方向移动。

在恒温恒压（容积可变）的密闭容器中，平衡的移动一般只考虑浓度的改变。若两次填充的各物质物质的量之比相等，则两次填充各物质的浓度相等（因为体积可变），所以这两个平衡为等效平衡；若两次填充的各物质的物质的量之比不相等，则需要考虑浓度改变对平衡的影响。例2.某温度下，向固定容积的密闭容器中充入3L A气体和2L B气体，发生如下反应：3A(g)+2B(g)2C(g)+2D(g)。

达到平衡时，C的体积分数为p%。若维持温度不变，再向容器中充入3L A气体和2L B气体，重新达到平衡时，C的体积分数（） A.>p% B.