化工生产的方法和生产路线

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2 生产原理生产二甲基亚砜的主要原料为硫醚（甲醇和二硫化碳）、氧气和氧化氮。通过控制合成器反应温度，让甲醇和二硫化碳在触媒作用下生成硫醚，硫醚再经氧化脱水精制形成产品。具体可分为以下三个阶段：a）硫醚合成

（1）二硫化碳-甲醇法 γ-AL2O3 主反应 4CH3OH + CS2========== 2(CH3)2S + 2H2O + CO2 385±5℃ 该法原料易得，运输方便，工艺技术成熟可靠。目前国内的生产厂家均采用此工艺。

（2）硫化氢-甲醇法 γ-AL2O3 主反应 2CH3OH + H2S==========(CH3)2S + 2H2O 375±5℃ 此法在有硫化氢付产资源情况下最为合理，收率高、三废排放量小等特点、法国SNPA公司采用此工艺。

（3）硫酸二甲酯-硫化钠法 85±5℃ 主反应（CH3）2SO4 + Na2S ======== (CH3)2S + Na2SO4 该法生产工艺落后，成本高，国内六十年代曾有厂家采用此工艺方法，如上海硫酸厂，原有300吨/年的硫酸二甲酯法生产装置，后因事故被迫停产。

（4）造纸废液法高压主反应造纸废液 + Na2S ===== (CH3)2S + 造纸废液高温该法是采用造纸黑液在高温、高压下与硫化钠反应生成二甲硫醚，该法目前仍属探讨阶段，没有正式投入工业化生产。b）硫醚氧化

（1）硝酸法 HNO3 (CH3)2S ——→（CH3）2SO 此法设备腐蚀严重，反应条件难以控制，危险性大。

（2）双氧水法 H2O2 (CH3)2S ——→（CH3）2SO 所需双氧水价格高，耗量大，生产成本高。

（3）二氧化氮法 NO22(CH3)2S + O2 ——→ 2(CH3)2SO 此法用NO2做介质，用O2做氧化剂进行液相乳化反应.该法国内于七十年代初研究开发成功，经过三十多年的工业化生产证明，其工艺成熟可靠，设备效率高，操作安全，是目前国内外广泛采用的氧化生产工艺方法。c）亚砜精馏由于受亚砜性质的影响，本套装置采用负压精馏，既是为了减小能耗，降低亚砜的沸点，同时也是为了避免亚砜在高温下长期精馏回流形成过多的砜。精馏部分共分为三个工序：真空连续蒸发脱水、真空间歇蒸发除盐和真空精馏除砜。3 生产方法3.1 合成部分甲醇和二硫化碳分别由泵送入汽化器中，汽化预热（不低于90℃）后经熔盐换热器预热至350℃以上后进入DMS合成反应器，在γ-AL2O3催化剂作用下于390℃反应生成二甲基硫醚（DMS）,DMS反应器的反应热，由熔盐槽供应，生成物经过冷凝器冷凝，合成气中的绝大部分DMS和水被冷凝下来，进入DMS水分离器，使水和粗硫醚分开，分别进入废水罐和粗DMS储罐，合成气未冷凝尾气进入吸收塔，用溶剂DMF吸收，然后去焚烧系统，吸收剂经加热分离出副产物H2S、CH3SH以及（CH3）2S，进入脱硫塔，废水经污水处理回收部分DMS后再去环保站处理排放，粗DMS经脱硫、碱洗、精馏后得到的精制DMS中间产品送往氧化工段，脱硫尾气返回汽化预热器。3.2 氧化部分氧化氮、氧气和精制DMS按配比计量进入氧化塔，在60~85℃进行氧化反应，生成粗制DMSO（二甲基亚砜）经塔底采出管通过液位调节连锁流入DMSO储罐，尾气经氧化塔顶部排出，通过塔顶吸收塔用水吸收并用酸处理合格后排放，粗亚砜经加热脱出氧化氮，脱出的氧化氮在吸收塔釜被吸收后同样经酸处理排放，脱气后的亚砜通过中和使DMSO的PH值在7.5~8.5之间，然后被送往精馏工段。氧化是生产DMSO的关键岗位，要严格控制物料配比、操作温度和压力，氧化氮采用塔内吸收循环利用，余气才从尾气中排除吸收处理。3.3 精馏部分中和后的中性亚砜，进入DMSO真空连续蒸发器中，进行真空蒸发除盐，由蒸发器上部蒸出的含水亚砜进入亚砜蒸馏脱水塔，蒸发器下部的含盐物质，进入浓缩罐内进一步蒸发出物料中的DMSO，回收再重新返回蒸发器中，浓缩罐定期放出的含盐物质加入适量上层清液，反复蒸馏后处理排放。在DMSO脱水塔用蒸汽加热，在真空条件下进行蒸馏，塔顶为含DMSO3%的废水，回收配碱用，下部含DMSO 90%的物料进入精馏塔、成品塔进一步真空蒸发得到成品二甲基亚砜。3.4 废水及环保站合成醚水分离中产生的废水，首先在合成工段通过蒸馏和气提釜馏出大部分DMS后被送往环保站。在环保站通过厌氧塔生化处理后，进一步在SBR池絮凝剂作用下连续爆气72小时，化验达标后排放。3.5 流程概述（附工艺流程简图）甲醇和二硫化碳利用催化剂γ-AL2O3降低反应的活化能，在390℃左右的温度下进行反应生成粗DMS，粗DMS再经过脱硫、碱洗、精馏得到精DMS，精DMS和氧气、氧化氮在氧化塔内60~85℃的温度下氧化生成粗DMSO，粗DMSO经过脱气中和后，在列文蒸发器通过真空连续蒸发进入脱水塔，在脱水塔内，含DMSO3%的水从塔顶采出，90%以上的DMSO从塔底采出后进入精馏成品系统，进行真空精馏，成品塔顶采出的成品DMSO经化验合格后包装入库。4.成本核算根据目前市场价，二甲基亚砜生产每吨纯利润在2500~3000元左右。化工生产既是选择最优的方法。