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1、当分裂能(△)>成对能(P),配合物呈低自旋型,当 P >△ 时,配合物呈高自旋型。四面体场配合物的分裂能很小,呈 P >△ 态,所以都是高自旋型的。
2、所谓高低自旋配合物,是以形成配合物后中心原子d 轨道中的成单电子数有没有减少来界定的,形成配合物后中心原子d 轨道中的成单电子数减少了,就是低自旋型的,中心原子d 轨道中的成单电子数等于自由离子时的成单电子数就是高自旋的。以八面体配合物为例,当中心原子 d 电子数为 1-3 时,无论配体是强场型的还弱场型的,中心原子的成单电子数都保持了自由态时的成单电子数,所以都是高自旋的。因此“所有 CN- 配合物都是低自旋”的说法是不正确的。
3、低自旋化合物与内轨型配合物的含义不同。内外轨配合物是看内层d 轨道有没有参与杂化,而高低自旋配合物是看形成配合物后中心原子d 轨道中的成单电子数有没有减少。以八面体配合物为例,当中心原子 d 电子数为 1-3 时,无论是内轨还是外轨配合物,都时高自旋的,当 d 电子数为 8-10 时,电子的排布方式也只有一种,只有当 d 电子数为 4-7 时,“低自旋化合物一定是内轨型配合物”的说法才成立。
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